我们首先需要明确的是，婚姻关系中的债务处理，尤其是离婚时的债务分配，不仅关乎夫妻双方的权益，也直接影响到债权人的利益保障。
离婚协议，作为夫妻双方对婚姻财产、子女抚养及债务等事项协商一致后达成的法律文件，具有一定的法律效力。然而，这种效力主要体现在夫妻之间，对于外部债权人而言，其约束力则相对复杂。
当离婚协议中明确约定了某项债务由一方承担时，这并不意味着另一方（即非承担方）就此完全免责于债权人。原因在于，婚姻关系存续期间产生的债务，除非债权人明确知晓并同意该债务仅由一方承担，否则通常被视为夫妻共同债务。这意味着，即使离婚协议中有不同约定，债权人在追讨债务时，仍有权向夫妻双方主张权利。
实践中，债权人往往更倾向于向夫妻双方同时主张债权，以确保债权的最大化实现。此时，非承担方可能会面临被起诉并要求共同偿还债务的风险。不过，非承担方在承担责任后，可根据离婚协议中的约定，向承担方追偿，以维护自身权益。
因此，对于夫妻双方而言，在签订离婚协议时，应充分考虑债务处理条款的合法性与合理性，确保既符合双方的真实意愿，又能够最大限度地保护各自的合法权益。同时，在涉及外部债务时，应及时与债权人沟通，明确债务承担主体，避免未来可能产生的法律纠纷。
此外，对于债权人而言，在借贷过程中应审慎审查债务人的婚姻状况及财产情况，必要时可要求夫妻双方共同签字确认债务，以确保债权的安全与稳定。
综上所述，离婚协议中关于债务承担的约定，虽对夫妻双方具有内部约束力，但在面对外部债权人时，其效力并非绝对。债权人仍有权根据法律规定，向夫妻双方或其中一方主张债权。因此，在处理婚姻关系中的债务问题时，各方均需谨慎行事，以免引发不必要的法律纠纷。
